Хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах санаа нь ерөнхий органик химийн хувьд сайн мэддэг. Энд нэг сонгодог жишээ байна. Анилиныг нитратжуулж, н-нитроанилин авах шаардлагатай. Азотын хүчил нь хүчтэй исэлдүүлэгч бодис бөгөөд анилин амархан исэлддэг. Тиймээс шууд нитратжуулах боломжгүй. Тиймээс анилины амин бүлгийг урьдчилан хамгаалдаг: исэлдүүлэгч бодисуудад илүү тэсвэртэй ацетат болгон хувиргаж, дараа нь нитратжуулж, эцэст нь амин бүлгийн хамгаалалтыг шүлтлэг гидролизээр арилгадаг.

Энд бүх зүйл энгийн. Анилин нь хоёр тэс өөр урвалын төвийг агуулдаг - амин бүлэг ба үнэрт цөм. Тиймээс аль нэгийг нь сонгон хамгаална гэдэг асуудал биш. Урвалын бүтээгдэхүүн болох p-nitroaniline нь маш тогтвортой нэгдэл бөгөөд нэлээд хүнд шүлтлэг гидролизийн нөхцөлд амархан тэсвэрлэдэг. Тиймээс хамгаалалтыг арилгах нь бас энгийн зүйл юм. Нүүрс усны химийн хувьд нөхцөл байдал зүйрлэшгүй илүү төвөгтэй байдаг. Юуны өмнө, энд функциональ бүлгүүд хоорондоо маш төстэй байдаг тул хамгаалалтыг сонгон нэвтрүүлэх нь маш хэцүү байдаг - энэ бол ийм үйл ажиллагааны бүх цэг юм. Молекулд хэд хэдэн ийм бүлгүүд байдаг (хамгийн багаар бодоход), нэг эсвэл хоёроос бусад нь хамгаалагдсан байх ёстой. Энэ нөхцөл байдал нь ерөнхийдөө асуудлыг хялбарчлахгүй нь тодорхой байна. Эцэст нь нүүрс ус нь өөрөө болон тэдгээрийн бараг бүх деривативууд нь маш идэвхтэй нэгдлүүд юм. Үүнээс үүдэн эцсийн шатанд хамгаалалтыг арилгахад тохиромжтой арга хэмжээ авах боломжууд, тиймээс ашигласан хамгаалалтын бүлгүүдийн төрлүүд маш хязгаарлагдмал байдаг.

Бүлгүүдийг хамгаалах үндсэн шаардлагууд нь маш тодорхой юм. Нэгдүгээрт, тэд сонгомол удирдлагыг зөвшөөрөх ёстой. Хоёрдугаарт, хамгаалалт нь үндсэн урвалын нөхцөлд нэлээд тогтвортой байх ёстой. Гуравдугаарт, хамгаалалт нь нүүрсустөрөгчийн бүтэц өөрөө аюулгүй байдлыг хангах, мэдээжийн хэрэг хамгаалалтын байгууламжийг босгохын тулд үндсэн урвалын үр дүнг баталгаажуулах нөхцөлд зайлуулах боломжийг олгох ёстой. Эцэст нь хэлэхэд, хамгаалалтын бүлгийг нэвтрүүлэх, зайлуулах урвал нь өндөр ургацтай явагдах нь тийм ч чухал биш боловч маш чухал юм: эс тэгвээс олон үе шаттай синтез бүхэлдээ хэт их алдагдалтай холбоотой байх болно.

Дээр дурдсан бүхнээс хамгийн хэцүү нь сонгомол удирдлага юм. Энд боловсруулсан дүрэм журам байдаггүй бөгөөд үүний дагуу шаардлагатай өөрчлөлтүүдийн дараалал, хамгаалалтын бүлгүүдийн төрлийг механикаар сонгох боломжтой. Гэсэн хэдий ч хамгаалалтыг бий болгоход хүргэдэг хэд хэдэн сайн боловсруулсан урвалууд, тэдгээрийн бүс нутгийн өвөрмөц байдлыг хангах хэд хэдэн зарчим байдаг. Тиймээс одоо чадварлаг синтезч нь аливаа моносахарид дахь аливаа функциональ бүлгийг сонгон ялгаруулах бодит синтезийн төлөвлөгөө гаргаж чадна. Гэхдээ бид дахин онцолж хэлэхэд энэ бол бэлэн дүрмийн механик хэрэглээ биш, харин бүтээлч үйл явц, энэ нь тодорхой синтезийн даалгавруудыг сайтар бодож үзэх, хэд хэдэн боломжит схемээс оновчтой схемийг сонгохыг шаарддаг. Тиймээс бид функцийг сонгон хамгаалах алгоритмыг өгөхийг оролдохгүй, гэхдээ энэ зорилгоор нүүрсустөрөгчийн химид ашигладаг зарим энгийн аргуудыг тайлбарлах болно.

D-глюкозыг анхаарч үзээрэй. С-6 дахь гидроксилээс бусад бүх гидроксил бүлгийг хамгаалах шаардлагатай гэж бодъё. Бидний сонирхож буй гидроксил нь анхдагч бөгөөд молекул дахь бусад гидроксил - хоёрдогч спирт ба гемиацетлаас урвалд орох чадвараараа эрс ялгаатай тул ийм даалгавар нь харьцангуй энгийн юм. Энэхүү нэмэгдсэн урвалыг синтезийн гол үе шатанд ашигладаг. Глюкозыг пиридин дэх трифенилметил хлоридоор (энэ нь ихэвчлэн товчилдог тул тритил хлорид) эмчилдэг. Тритил хлорид нь спирттэй урвалд ороход тритил эфир үүсдэг. Тритил бүлэг нь маш том хэмжээтэй тул орон зайн хувьд илүү саадтай хоёрдогч спиртийн тритилжилт удаан явагддаг бол анхдагч тритилжилт хялбар байдаг. Үүнээс үүдэн глюкозын тритилизаци нь өндөр сонгомол байдлаар үргэлжилж, тритил эфир 12 үүсэхэд хүргэдэг. Бусад бүх гидроксилуудыг пиридин дэх цууны ангидридтай ацетилизаци хийх замаар цаашид хамгаалж болно. Үүссэн дериватив 13-д бүх функциональ бүлгүүд хамгаалагдсан боловч өөр өөрөөр хамгаалагдсан байдаг. Ацетат эфирт нөлөөлөхгүй нөхцөлд тритил эфирийг хүчиллэг гидролизээр устгаж болно. Ийм гидролизийн бүтээгдэхүүн нь тетраацетат 14 бөгөөд зөвхөн гидроксил нь C-6-д чөлөөтэй байдаг.

Энэ синтез нь ямар парадоксик болж байгааг анзаараарай: С-6 дахь гидроксилыг сонгон ялгаруулахын тулд бид түүнийг хамгаалахаас эхэлдэг. Гэсэн хэдий ч эцсийн зорилго нь маш амжилттай хэрэгждэг. Энэ жишээ нь хоёр талаараа онцлог юм: нэгдүгээрт, сонгомол хамгаалалтыг нэвтрүүлэх логикийн хувьд нүүрс усны химийн найрлага нь ийм парадоксоор дүүрэн байдаг, хоёрдугаарт, сонгомол тритилацийг ашиглах нь нийтлэг (энэ салбарт ховор тохиолддог) арга юм. элсэн чихэр дэх анхдагч гидроксилийг чөлөөлөх.

Моносахаридын молекул дахь өвөрмөц шинж чанартай өөр нэг газар бол гликозидын төв юм. Сонгомол хамгаалалтын хувьд доод гликозидын нийлэгжилтийг хамгийн энгийн тохиолдолд моносахаридыг спирттэй хүчиллэг катализаар конденсацлах замаар ихэвчлэн ашигладаг (Фишер гликозидын синтез). Энэ зорилгоор хамгийн түгээмэл деривативууд нь α-метил-D-глюкопиранозид (15), α-метил-D-рамнопиранозид (16) эсвэл β-метил-L-арабинопиранозид (17) зэрэг метил гликозидууд юм. Метил гликозидын задралын хувьд хангалттай хүчтэй хүчиллэг гидролиз эсвэл ацетолиз хийх шаардлагатай бөгөөд энэ нь үндсэн бүтээгдэхүүний тогтвортой байдлын хувьд үргэлж хүлээн зөвшөөрөгдөхгүй. Энэ хүндрэлээс зайлсхийхийн тулд бензил гликозидуудыг (жишээлбэл, β-бензил-D-галактопиранозид (18)) ашигладаг бөгөөд тусгай нөхцөлд палладийн катализатор дээр гидрогенолиз хийх замаар хамгаалалтыг арилгах боломжтой (схемийг үзнэ үү).

Эдгээр бүлгүүд нь хамгийн ойр химийн шинж чанартай байдаг тул моносахаридын хоёрдогч гидроксилуудын заримыг сонгон хамгаалах шаардлагатай үед хамгийн их бэрхшээл үүсдэг. Ихэнхдээ ийм синтезийн гол үе шат нь янз бүрийн ацетал эсвэл кетал үүсэх явдал юм. Мэдэгдэж байгаагаар альдегид ба кетонууд нь хүчиллэг катализаторын оролцоотойгоор спирттэй амархан конденсацаж ацетал эсвэл кетал үүсгэдэг 19. Хэрэв урвалд гидроксил бүлгүүдийн тохиромжтой зохион байгуулалттай хоёр атомт спиртийг оруулбал ийм урвал нь ижил төстэй бүтэцтэй болоход хүргэдэг. 20-р төрлийн мөчлөгт деривативууд. Ацетал ба кеталис нь харьцангуй зөөлөн нөхцөлд хүчиллэг гидролизд хуваагддаг ба шүлтэнд тэсвэртэй тул олон төрлийн синтезийн хамгаалалтын бүлгүүдэд ашигтай байдаг.

20-р төрлийн циклийн деривативыг хялбархан үүсгэхийн тулд хоёр атомт спиртийн бүтцэд тавигдах тодорхой шаардлагыг хангасан байх ёстой. Түүний хоёр гидроксил бүлэг нь бие биенээсээ хэт хол байрлах ёсгүй, эс тэгвээс цагираг хаагдах магадлал огцом буурч, урвал нь шугаман олигомер үүсэх замаар молекул хоорондын замаар явагддаг. Үүнээс гадна циклийн системийн дүр төрх нь молекулын бусад хэсэгт мэдэгдэхүйц нэмэлт стресс үүсгэх ёсгүй.

Эдгээр шалтгааны улмаас циклийн ацетал эсвэл кетал үүсэх магадлал нь субстратын бүх бүтэц, стереохими, конформацийн хатуу хяналтанд байдаг. Үүний үр дүнд ийм алкилидений деривативыг бий болгох урвалууд нь маш сонгомол байдлаар явагддаг бөгөөд бүгдэд нь биш, зөвхөн моносахарид эсвэл түүний хэсэгчлэн хамгаалагдсан деривативын сайн тодорхойлогдсон гидроксил бүлгүүдэд нөлөөлдөг. Тиймээс алкилиденийн бүлгүүдийг нэвтрүүлэх нь анхны нэгдлүүдийн функциональ бүлгүүдийн монотон байдлыг эрс таслах боломжийг олгож, архины гидроксилыг сонгон хамгаалах янз бүрийн аргуудын үндэс суурийг бүрдүүлдэг.

ХАМГААЛАХ БҮЛГҮҮД, байгууллагад түр нэвтрүүлсэн. холбогч. химид хадгалах зориулалттай. тодорхой урвалын хариу үйлдэл. төвүүд. 3. g.Дараах зүйлд хариулах ёстой. шаардлага: a) тодорхой функцуудыг сонгон хамгаалах (блоклох). бүлгүүд; б) төлөвлөсөн өөрчлөлтөд тэсвэртэй байх. молекулууд; в) Үлдсэн хэсгүүд өөрчлөгдөөгүй нөхцөлд анхны бүлгийг нөхөн сэргээж, сонгон устгана. 3. g.Орлуулах урвал, нэмэлт гэх мэтийг ашиглан нэвтрүүлсэн.Үндсэн. funkt. 1200 гаруй бүлэг (OH, CO, COOH, NH 2, NHR, SH) мэдэгдэж байна. хамгаалах бүлгүүдИхэнхдээ хамгаалах бүлгүүдпептидийн синтезд ашигладаг; тэдгээрийн ашиглалтын ачаар бусад олон зүйлийн бүрэн синтез хийгдсэн. цогцолбор org. молекулууд, жишээ нь. өсөх. Доор нь наиб байна. нийтлэг хамгаалах бүлгүүдАлкил ба бүтцийн хувьд ижил төстэй бүлгүүд нь OH, COOH, SH-ийг хариу урвал үүсгэх замаар хамгаалдаг. . ба сульфидууд. Ийм 3. арилгах арга g.: метил - гидроксил буюу шүлтлэг карбоксил бүлэгтэй ВВr 3, Me 3 SiI-ийн үйлчлэлээр; аллил - сүүлчийнх нь. гидролиз; b-methoxyethoxymethyl CH 3 OCH 2 CH 2 OCH, - ZnBr 2, TiCl 4 зэрэг Льюисийн хүчлээр эмчлэх; метилтиометил CH 3 SCH 2 - Hg, Ag, Cu-ийн үйлчлэлээр. Арилалкил бүлгүүд NH 2 (NHR), OH, COOH, SH-ийг хамгаалж, resp үүсгэдэг. орлуулсан. эфир ба эфир, сульфид. Ийм 3. жишээ: бензил - нөхцөлд амархан арилгадаг. П-метоксибензилийг 2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензокинон, трифенилметил - гидрогенолизийн хамт хүчиллэг орчинд арилгадаг. Гетероцикл бүлгүүд нь холимог ацетал ба тиоацетал үүсгэхийн тулд OH ба SH-ийг хамгаалахад ашиглагддаг. Тетрагидропиранил ба тетрагидрофурил 3. металлоргийн үйлчлэлд тэсвэртэй. урвалжууд ба хүчлийн үйлчлэлээр амархан арилдаг; тетрагидротиопиранил ба тетрагидротиенил нь хүчилд илүү тэсвэртэй боловч Hg ба Ag-ийн дэргэд амархан гидролизд ордог. Алкилиден ба арилалкилиденийн бүлгүүд нь анхдагч аминууд, 1,2- ба 1,3-диолуудыг хамгаалж, resp үүсгэдэг. азометин, циклик ацетал ба кеталууд. Ийм хамгаалах бүлгүүджишээлбэл, метилен, этилиден, изопропилиден, бензилиден болон түүний аналогийг хүчиллэг гидролизээр амархан арилгадаг. Ацилийн бүлгүүд нь эфир, карбонат, карбамат, тиоэфир, уреид үүсэх замаар OH, NH 2 (NHR), SH-ийг хамгаалдаг. Эдгээр бүлгүүд, жишээлбэл, формил, ацетил, бензойл, пивалойл, 1-адамантил зэрэг нь хүчиллэг орчинд хангалттай тогтвортой бөгөөд суурь буюу LiAlH 4-ийн нөлөөгөөр амархан арилдаг. Адамантойл бүлэг нь бусад ацил бүлгүүдээс ялгаатай нь магни, литийн org-ийн нөлөөнд тэсвэртэй байдаг. холболтууд. Алкоксикарбонил бүлгүүд нь ацил бүлгүүдтэй төстэй шинж чанартай байдаг. N-Phenylcarbamoyl бүлэг нь шүлтлэг гидролизд илүү тэсвэртэй байдаг. Силилийн бүлгүүд нь OH, SH, NH 2 (NHR), COOH-ийг хамгаалж, силилийн эфир ба силилээр орлуулсан аминуудыг үүсгэдэг. Триметил-, триэтил-, триизопропил-, терт-бутилметил-, терт-бутилдифенилсилилийн бүлгүүд (энэ цувралд хүчиллэг гидролизийн нөхцөлд эсэргүүцэл нэмэгддэг) фторын анионы нөлөөгөөр амархан арилдаг; тоологдсон силилийн бүлгийн сүүлийн хоёр нь хамгийн том бүлгийн нэг юм. бүх нийтийн болон наиб. түгээмэл хэрэглэгддэг OH хамгаалалт. Алкокси ба бүтцийн ижил төстэй бүлгүүд нь карбонилийн функцийг хамгаалж, ацетал ба дитиоацетал, түүний дотор циклийг үүсгэдэг. Ийм хамгаалах бүлгүүджишээлбэл, диметокси, диетокси, этилендиокси ба пропилендиокси бүлгүүдийг хүчиллэг гидролизээр зайлуулж, циклээр арилгадаг. хамгаалах бүлгүүдилүү тогтвортой бөгөөд пропилендиокси бүлгийн гидролизийн хурд нь этилендиокси бүлгийнхээс өндөр байдаг. Ди(метилтио)-, ди(бензилтио)-, этилендитио ба пропиленедиотио бүлгүүд нь төвийг сахисан нөхцөлд Hg, Ag, Cu-ийн оролцоотойгоор гидролизд ордог. Азот агуулсан бүлгүүд нь оксим, гидразон, азометин, карбоксил - гидразид үүсэх замаар карбонилийн функцийг хамгаалдаг; эдгээр деривативууд нь хүчлийн үйлчлэлээр арилдаг. Лит.:Органик химийн хамгаалалтын бүлгүүд, транс. Англи хэлнээс, М., 1976; Greene T.W., Органик синтез дэх хамгаалалтын бүлгүүд, N.Y., 1981, AT. Г.Яшунский.

Өгүүллийн гарчгийн эхний үсгийг сонгоно уу.

хуулбар

ОРГАНИК СИНТЕЗИЙН 1 ХАМГААЛАХ БҮЛГҮҮД М.В.ЛИВАНЦОВ Московский Улсын их сургуультэд. М.В. Ломоносовын PRTETIVE GRUP IN RGANI YNTEI M. V. LIVANTV Хамгаалалтын үндсэн бүлгүүдийн товч тоймыг танилцуулж, тэдгээрийг органик синтезд ашиглах зарчмуудыг тодорхой жишээнүүдийн тусламжтайгаар харуулав. Дан богино тоймүндсэн хамгаалалтын бүлгүүд болон тодорхой жишээнүүд нь тэдгээрийг нарийн органик синтезд ашиглах зарчмуудыг авч үзсэн. ОРШИЛ Бүлгүүдийг хамгаалах аргыг ихэвчлэн нарийн төвөгтэй молекул дахь бие даасан функциональ бүлгүүдийг сонгон өөрчлөхөд ашигладаг. Аргын мөн чанар нь молекулын бусад хэсгүүдэд төлөвлөсөн химийн хувиргалтын явцад хадгалагдах ёстой функциональ бүлгүүдийг түр зуур хаах (хамгаалах) юм. Энэ тохиолдолд химийн өөрчлөлтийн дараах гинжин хэлхээг хэрэгжүүлнэ: 1) хамгаалалтын бүлгийг (хамгаалах бүлэг P) анхны субстрат руу нэвтрүүлэх; 2) хамгаалагдсан субстрат P ба ашигласан урвалж Y хоорондын урвал; 3) дараа нь блоклох бүлгийн P-ийг зайлуулж, бүтээгдэхүүн үүсэх Y. P P PY Y P 1 Y 2 3 Бүлгүүдийг хамгаалах арга нь үндсэн урвалын сонгомол байдлын асуултыг арилгах боломжийг олгодог. Даалгаврыг маш хялбаршуулж, хамгаалалтын бүлгүүдийг сонгон нэвтрүүлэх, арилгах энгийн асуудал болгон багасгасан. Зөвхөн хамгийн түгээмэл хэрэглэгддэг хамгаалалтын бүлгүүдийг авч үзээд функциональ бүлгүүдийг хамгаалахад ашиглах үндсэн зарчмуудыг авч үзье. Хамгаалах бүлгийн төрлүүдийн талаар дэлгэрэнгүй мэдээллийг монографиас олж болно. АРХИ, ГЛИКОЛЫН СИСТЕМИЙГ ХАМГААЛАХ Ливанцов М.В., Полифункциональ молекулын төлөвлөсөн өөрчлөлтийн үед гидроксил бүлгүүдтэй холбоотой хүсээгүй процессууд үүсч болно: ациляци, алкилизаци, исэлдэлт, орлуулах эсвэл усгүйжүүлэх. Бүлгүүдийг хамгаалах арга нь эдгээр процессыг хасах, гидроксил бүлгийг хадгалах боломжийг олгодог. Спирт эсвэл гликолын систем дэх гидроксил бүлгийг хамгаалах хамгийн үр дүнтэй, түгээмэл аргуудын нэг бол тэдгээрийг эфир эсвэл ацетал (кетал) болгон хувиргах явдал юм. М.В.ЛИВАНЦОВ ОРГАНИК СИНТЕЗ ДАХЬ БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ 51

2 Эфир Хамгийн түгээмэл хэрэглэгддэг бензил, трифенилметил (тритил) эсвэл спиртийн гидроксил бүлгийн силилийн хамгаалалт. бензил эфир. Бензилийн хамгаалалт нь органик бус суурийн дэргэд бензил хлорид эсвэл бромидын үйлчлэлээр спиртийн молекулд ордог. Металл органик нэгдлүүдийн үйлчлэлд үл тоомсорлодог, олон исэлдүүлэгч ба бууруулагч бодисууд, шүлтлэг, бага зэрэг хүчиллэг орчинд тогтвортой байдаг боловч катализаторын гидрогенолизийн нөхцөлд амархан хуваагддаг: ((((((((((1) Na 2)) Br 1) 3 2) (( ) 1) Li 2) 3 1) 2, Pd, 20 ((Трифенилметилийн эфир. Трифенилметил (тритил) бүлэг нь орон зайн хувьд илүү хүртээмжтэй поли спирт дэх анхдагч гидроксил төвүүдийг сонгон хамгаалахад өргөн хэрэглэгддэг. Энэ нь органик суурийн дэргэд трифенилметил хлоридын үйлчлэлээр спиртийн молекулд амархан ордог, шүлтлэг орчинмөн гидроксил бүлгийг нуклеофилийн урвалжийн үйлчлэлээс хамгаална. Тритил хамгаалалтыг хүчил гидролизээр арилгадаг: Tr Ac Ac Tr / Py Ac Ac Tr 80% t (Zn 2 Ac Ac Tr \u003d 3; Py \u003d 5 5 N; Ac \u003d Ac Ac Trialkylsilyl эфир. Триметилсилил эфир нь хамгийн өргөн тархсан байдаг. синтетик практикт (TM) болон терт-бутилдиметилсилил (TBDM) хамгаалах бүлгүүдэд ашигладаг.TM-хамгаалалт нь маш тогтворгүй бөгөөд хөнгөн нөхцөлд гидролиз эсвэл спиртийн нөлөөгөөр амархан арилдаг: TM TM TM TM TM TM TM = Me 3 i Гидролизийн хувьд тогтвортой их хэмжээний терт-бутилдиметилсилил бүлэг (TBDM).Энэ хамгаалалтын бүлгийг органик уусгагч орчинд фторын ионы үйлчлэлээр сонгон зайлуулдаг: Ацетал ба кетал Me 3 i илүүдэл Py K 2 3, Me, 0 Me 3 i (t-bu i TM TM TM (() ) TBDM = t-bu i Гидроксил бүлгийг хамгаалах хамгийн шилдэг уламжлалт аргуудын нэг бол спиртийг тетрагидропираны эфир болгон хувиргах явдал юм. i TBDM(TBDM(() MeLi, THF 4 1) 2) 2 2, Pd/Ba 4 n-bu 4 N F /THF, 0 52

Зөөлөн нөхцөлд хүчиллэг гидролизээр амархан арилдаг 3 урвалж: ((Mg TP (TP 1) 2 2) 3 Mg, Et 2 (TP = TP хамгаалалтын мэдэгдэхүйц сул тал нь анхдагч, хоёрдогч, гуравдагч гидроксилыг ялгадаггүй явдал юм. бүлгүүд Практикт ихэвчлэн илүү идэвхтэй анхдагч гидроксил байгаа тохиолдолд хоёрдогч эсвэл гуравдагч гидроксил бүлгүүдэд сонгомол хамгаалалттай субстрат шаардлагатай байдаг.Энэ асуудлыг дараах байдлаар шийддэг: TBDM (TP TBDM (n-bu 4 N F /THF) , 0 TP Циклийн ацетал хамгаалалтын бүлгүүд этилиден ба бензилиден нь хоёр гидроксил төвийг нэг дор хамгаалахын тулд сахар ба гликозидын химид өргөн хэрэглэгддэг. Эдгээр хамгаалалтын бүлгүүд нь субстрат дээрх харгалзах альдегид эсвэл тэдгээрийн ацеталуудын үйлчлэлээр үүсгэгддэг (солилцооны урвал) хүчиллэг катализаторын дэргэд байх ба хүчиллэг орчинд гидролизээр амархан арилдаг: R, R =, R цикл гидрогенолиз: 2, Pd/ Bz Bz Bz = Циклийн ацетал хамгаалалтын бүлгүүд нь исэлдүүлэгч бодисын үйлчлэлд үл хайхран саармаг ба шүлтлэг орчинд тогтвортой байдаг. Жишээ болгон бид D-арабитаас D-треозын нийлэгжилтийг танилцуулж байна: D-арабит Pb(Ac) 4 D-Threose изопропилиден кетал. Гликолын систем дэх хоёр гидроксил бүлгийг хамгаалах циклийн ацетал (кетал) аргуудын дотроос изопропилидений хамгаалалт нь хамгийн чухал ач холбогдолтой юм. 3 = Zn 2 Na, (Me 2 p 2.6 Халаалт Изопропилиденийн хамгаалалт нь этилиден ба бензилиденийн хамгаалалтаас ихээхэн давуу талтай. LIVANTSOV M.V. ОРГАНИК СИНТЕЗИЙН ХАМГААЛАХ БҮЛГҮҮД 53

4 ацеталь хамгаалалтын бүлэг: a) түүнийг нэвтрүүлэх нь хамгаалагдсан молекул дахь шинэ хирал төвийг бий болгож, диастереомер үүсэхэд хүргэдэггүй; б) ацетал бүлгүүдтэй харьцуулахад бага тогтворгүй бөгөөд түүнийг зайлуулах нөхцөл нь хамгаалагдсан талбайн бүтцээс хамаарч өөр өөр байж болно. Изопропилиденийн хамгаалалтын энэ онцлог нь заримдаа молекулд агуулагдах энэ төрлийн хэд хэдэн хамгаалалтын бүлгүүдийн аль нэгийг сонгон зайлуулах боломжийг олгодог: p 3, 20 КАРБОНИЛЫН БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ Практикт карбонилийн бүлгийг хамгаалах ацетал (кетал) аргыг ашигладаг. Хамгийн түгээмэл. Ацетал (кетал). Ацетал хамгаалалтын бүлэг нь төвийг сахисан болон шүлтлэг орчинд тогтвортой, исэлдүүлэгч бодис ба нуклеофилийн урвалжуудын үйл ажиллагаанд үл тоомсорлодог. Хамгаалалтын бүлгийг спирт эсвэл ортоэфирийн нөлөөгөөр карбонилийн нэгдлүүдэд хүчил катализаторын оролцоотойгоор нэвтрүүлж, хүчиллэг гидролизээр арилгадаг:, Et Et Et Et Et Et Et Et 3 Et, хий K, R KMn 4, 2 х 7, 0 1 MgBr 2) Цикл ацеталуудын 3 ажил. Нэгдүгээрт, тэдгээр нь бага тогтворгүй, хоёрдугаарт, карбонилийн бүлгийн ацетализацийн тэнцвэрт урвалын нөхцөлд илүү бүрэн үүсдэг бөгөөд энэ нь цэвэр ацеталыг урьдчилан тусгаарлахгүйгээр молекулын цаашдын олон өөрчлөлтийг хийх боломжтой болгодог. 1,3-Диоксоланы хамгаалалт. 1,3-Dioxolane хамгаалах бүлгийг хүчиллэг катализаторын оролцоотойгоор карбонилийн нэгдлүүд дээр этилен гликолын үйлчлэлээр нэвтрүүлж, хүчиллэг гидролизээр арилгана: 3 (, 1) 3; 2) Этилен гликол 2-меркаптоэтанол (1,3-оксатиоланы хамгаалалт) ба 1,2-димеркаптоэтан (1,3-дитиоланы хамгаалалт) зэрэг хүхрийн аналогийг ашиглан карбонилийн бүлгийг хамгаалах ацетал аргын чадавхийг мэдэгдэхүйц өргөжүүлсэн. . 1,3-оксатиолангийн хамгаалалт. 1,3-диоксоланаас ялгаатай нь 1,3-оксатиолангийн хамгаалалтыг үр дүнтэй хүхэр арилгагч Рэйни никелийн нөлөөн дор төвийг сахисан эсвэл сул шүлтлэг орчинд сонгон зайлуулдаг: N (, N Ni Raney = ; 1) EtMgBr 2) 3, 5, 2001

5 1,3-Дитиоланы хамгаалалт. Төрөл бүрийн уусгагч дахь мөнгөн усны (II) давсыг ашиглан 1,3-дитиоланы хамгаалалтыг сонгон зайлуулдаг: ((, (2, g 2 =, g,) илүү идэвхтэй альдегидийн бүлэг байгаа эсэх.1 ,3-дитиоланы хамгаалалтыг ашиглах нь нийлэг бодисын өөр нэг чухал асуудал болох саармаг орчинд карбонилийн бүлгийг бүрэн бууруулах асуудлыг шийдвэрлэх боломжийг олгодог. /Ni René i, Et =, 2 3-Dithioacetal Systems of 1,3-Dithianes 1,3-Dithiane-ийн хамгаалалт Бусад циклийн ацетал системээс ялгаатай нь 1,3-дитиан ба 2-алкилээр орлуулсан дитианууд нь хүчтэй сууриудын нөлөөгөөр амархан задалдаг. бэлдмэлээр алкилжсан эсвэл ацилат (дитианы синтез) болох тогтвортой карбанионуудыг үүсгэдэг: 1) n-buli, THF, 78; 2) 1) BuLi, THF, 78; 2) 2, g 2 Тиймээс 1,3-дитиан хамгаалалтыг зөвшөөрдөг. ганц тийм биш молекулын карбонил төвийг хадгалахаас гадна орчинг нь өөрчилнө. НҮҮРСБҮСИЙН БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ энгийн аргааркарбоксил бүлгийн хамгаалалт нь эфирийн бүлэгт хувирах явдал юм. Метил ба этилийн эфир. Метил ба этилийн эфирийн хамгаалалтын бүлгүүд нь конденсаци ба С-алкилизацийн урвалд өргөн хэрэглэгддэг. Эдгээр хамгаалалтын бүлгүүдийг хүчтэй хүчил эсвэл шүлтлэг гидролизийн нөхцөлд зайлуулдаг: = (Et = (терт-бутил эфир. Терт-бутил эфирийн бүлэг нь суурьт тэсвэртэй боловч хөнгөн нөхцөлд ацидолизоор амархан арилдаг. Энэ хамгаалалтын бүлгийг ашигладаг.) шүлтлэг гидролиз хийх боломжгүй тохиолдолд: 2 Н (Bu-t Na 2 N (Bu-t 2 N 2 \u003d (, 2 2 Бензил эфир. Бензил эфирийн хамгаалалтын гол давуу тал нь түүнийг сонгон зайлуулах боломж юм). катализаторын гидрогенолиз: 3 N 3 N Bu-t 2 / Pd \u003d (, 3 N 3, т Бу-т ЛИВАНЦОВ М .Б. ОРГАНИК СИНТЕЗ ДАХЬ ХАМГААЛАХ БҮЛГҮҮД 55

6 триметилсилилийн эфир. Триметилсилилийн эфир нь органик суурьтай байх үед карбоксилын хүчлүүд триметилхлоросилантай харилцан үйлчлэхэд амархан үүсдэг. Энэ нь хамгийн тогтворгүй эфир хамгаалах бүлэг бөгөөд өрөөний температурт төвийг сахисан орчинд гидролиз эсвэл спиртийн задралаар арилгадаг. АМИНО N 2 - БОЛОН NR-БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ N 2 - ба NR-амин төвүүдийг хамгаалах нь тэдгээрийн суурь чанар, нуклеофиль чанар, түүнчлэн исэлдэлтэнд мэдрэмтгий байдаг тул сэдэвчилсэн байдаг. Уран зохиол нь орчин үеийн органик химийн янз бүрийн салбарт N-бондыг хамгаалах олон жишээг агуулдаг. Амин хүчлүүд дэх N-бондыг хамгаалах. Пептидийн синтез Пептидийн синтезийн стратегийн зорилго нь пептидийн молекул дахь амин хүчлийн үлдэгдлийн тодорхой дарааллыг хангах явдал юм. Пептидийн синтезийн тодорхой үе шатанд заримыг нь хамгаалах, бусад функциональ бүлгүүдийг идэвхжүүлэх замаар энэ зорилгод хүрдэг. Пептидийн нийлэгжилтийн сонгодог аргыг дипептид гликилаланиныг олж авах жишээн дээр харуулъя. N 3 () () N N-хамгаалагдсан глицин карбоксин бүрэлдэхүүн хэсгийн амин бүлгийг хамгаалах Энэ тохиолдолд бензилоксикарбонил хамгаалалтын бүлэг (карбобенокси бүлэг) ашигласан. Карбобензокси бүлгээс гадна амин хүчлүүд дэх амин бүлгийг хамгаалахын тулд терт-бутоксикарбонил бүлгийг өргөн ашигладаг бөгөөд үүнийг трифтор цууны хүчил эсвэл устөрөгчийн хлоридын нөлөөгөөр тохирох уусгагчаар сонгон зайлуулдаг: тионил хлорид ба дициклогексилкарбодиимид мөн байж болно. карбоксилын бүлгийг идэвхжүүлэхэд ашигладаг.N 3 Et Амидын холбоо үүсэх Хамгаалалтын бүлгүүдийг зайлуулах Амин ба карбоксигийн бүлгүүд нь бие биенээсээ үл хамааран сонгомол хуваагдах байдлаар хамгаалагдсан бөгөөд энэ нь пептидийн өсөлтийг бий болгоно. Аль нэг төгсгөл: Полипептидийн сонгодог нийлэгжилт нь маш олон тооны туршилтын үйлдлүүд, үүнд олборлох үйлдлүүд орно. болон үе шат бүрт бүтээгдэхүүнийг цэвэршүүлэх. Одоогийн байдлаар полипептидийн синтезийн хувьд илүү төгс аргууд. Алифат ба үнэрт аминд N-бондыг хамгаалах N 2 Et 2 ()N ()Et N 2 Et 2, Et ()N N Амидын холбоо ()N NEt N 2 NET N 3 N Et 1) 2, ; 2) 3 Et 2 /Pd 2, Синтетик практикт амин бүлгүүд ихэвчлэн ациляциар хамгаалагдсан байдаг: 56

7 N 2 (ХИМИ Сүүлийн схем нь нянгийн эсрэг эм болох сульфаниламидыг (цагаан стрептоцид) нийлэгжүүлэх аргуудын нэг юм. 2 N N () N 3 N () 2 N N 2 1) 3, t 2), 2 ДҮГНЭЛТ , Тэдгээрийг сонгон нэвтрүүлэх, устгах аргуудын энгийн байдал нь бүлгүүдийг хамгаалах аргыг нарийн органик синтезийн чухал хэрэгсэл болгосон. Бүлгүүдийг хамгаалах арга нь орчин үеийн органик химийн олон салбарт өргөн хэрэглэгддэг боловч энэ аргын үнэ цэнийг пептидийн синтезийн салбарт хамгийн тодорхой харж болно. Аромат амины хувьд амин бүлгийг ациляциар идэвхгүй болгох нь түүнийг исэлдэлтээс хамгаалаад зогсохгүй электрофил орлуулалтын зэрэг, сонгомол байдлыг хянах боломжтой болгодог. Ацетанилид дахь электрофил орлуулах ихэнх урвалууд нь бензолын цагирагийн пара байрлалд явагддаг: N() N() 2 3 N 3 2 4, N 4 N() 2 N 2 1) 3 2 2), 2 N 2 2 N 2 Ашигласан материал 1 Органик хими дэх бүлгүүдийг хамгаалах, Ed. Ж.МакОмей. М .: Мир, х. 2. Бочков А.Ф., Смит В.А. органик синтез. М .: Наука, х. 3. Коциенски П.Ж. Хамгаалах бүлгүүд. Tuttgart: Thieme, p. 4. Greene T.W. Органик синтез дэх хамгаалалтын бүлгүүд. N.Y .: Жон Уайли ба онцууд, х. 5. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биорганик хими. Москва: Анагаах ухаан, х. Нийтлэлийн тоймч Г.В. Лисичкин * * * Михаил Васильевич Ливанцов, химийн шинжлэх ухааны нэр дэвшигч, Москвагийн Улсын Их Сургуулийн Химийн факультетийн органик химийн тэнхимийн дэд профессор. Шинжлэх ухааны сонирхлын чиглэл бол цахиур ба фосфорорганик нэгдлүүдийн хими юм. 160 гаруй нийтлэл, 38 шинэ бүтээлийн зохиогч. М.В.ЛИВАНЦОВ ОРГАНИК СИНТЕЗ ДАХЬ БҮЛГИЙГ ХАМГААЛАХ 57

Спирт Функциональ бүлэг - гидроксил O; дагавар - ол Гидроксил бүлгийн тоогоор (атмос) ангилал: 1. Нэг атомт спирт (алканол). 2. Хоёр атомт спирт (диол эсвэл гликол); 3. Гурвалсан атом

18.04.01 "Химийн технологи" чиглэлээр магистрын элсэлтийн шалгалтын ХӨТӨЛБӨР "Нарийн органик синтезийн бүтээгдэхүүний хими ба технологи" магистрын хөтөлбөр 1. Сульфонжуулалт. Зорилтот

В.Н. Лисицын Үнэрт нэгдлүүдийн хими ба технологи: сурах бичиг Хэвлэн нийтлэгч: DeLi, 2014. 391 х. ISBN: 978-5-905170-61-4 Үнэрт нэгдлүүдийн нийлэгжилт, технологийн үндсэн аргуудыг тайлбарлав.

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 26 Лекц 26 Симметрик кетон тэгш хэмтэй кетоны ангилал Лекц 26 Альдегидийн нэршил Лекц 26 Кетонуудын нэршил Лекц 26 Озонолизийн урвалын бүтээгдэхүүн

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 28 Карбоксилын хүчлүүдийн функциональ деривативууд Карбоксилын хүчлүүдийн функциональ деривативууд R - C \u003d O ONA карбоксилын хүчлийн давс R - C \u003d O Cl хүчил галоген

Фоксфорд.Сурах бичиг Карбонилийн нэгдлүүдийн химийн шинж чанар 11-р анги Альдегид ба кетонуудын химийн шинж чанар Альдегид нь химийн идэвхтэй нэгдлүүд юм. Тэдний өндөр реактив байдал нь байгаатай холбоотой юм

Тухайн мэргэжлээр суралцагчдын дунд шатны аттестатчиллыг явуулах үнэлгээний хэрэгслийн сан (модуль): B1.V.OD.31 Органик синтез Ерөнхий мэдээлэл 1. Байгалийн ухааны тэнхим 2. Судалгааны чиглэл 44.03.05

Азот агуулсан органик нэгдлүүд: амин, нитро дериватив, амин хүчлүүд 1 Амин N 2 N 2 - амин бүлэг 3 N 2 метиламин 3 N 2 3 метилэтиламин 3 3 N 2 3 N триметиламин анилин (фениламин) ангилал

11. Альдегид ба кетонууд 11.1.* С 6 10 найрлагатай нэгдэл нь цианид устөрөгч, этилен гликол, гидроксиламин, фенилгидразинтэй урвалд ордог; сэргээгдэх үед 3-метилпентанол-2 өгдөг; шүлтлэг орчинд

Органик химийн курс Эм зүйн факультетийн оюутнуудад зориулсан лекцийн курс Бауков Юрий Иванович Химийн тэнхимийн профессор Белавин Иван Юрьевич Химийн тэнхимийн профессор Оросын үндэсний судалгаа

Лекц 18 Алифатик нуклеофилийн орлуулалт Errando discimus Бид алдаанаасаа суралцаж, нүүрстөрөгч-нүүрстөрөгчийн холбоо үүсгэх арга болох алкилгалогенид дэх ханасан нүүрстөрөгчийн атом дахь нуклеофилийн орлуулалтын урвал,

16. Гетероциклийн нэгдлүүд 16.1. Фурфуралаас А нэгдлийг дараахь схемийн дагуу авч болно: C C 2 C 2 l 2 3 шаардлагатай: a) боломжтой түүхий эдээс фурфурол нийлэгжүүлэх аргыг санал болгох;

1,2-дикарбонил (α-дикарбонил) 1,3-дикарбонил (β-дикарбонил) НЭРЛЭЛ 2-оксопропанал (4E)-4-метилгекс-4-эн-2,3-дион 2-ацетилбензальдегид пентан-2,4- дион ацетилацетон

Органик синтез дэх хамгаалалтын бүлгүүд Хамгаалалтын бүлгийг ашиглах хэрэгцээ 1). Бүх функциональ бүлгүүд нэг молекулд нийцдэггүй. Дикетопиперазин 2). Ижил урвалж харилцан үйлчилж болно

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. ЛЕКЦ 22 АРХИ ОН бүлгийн тоогоор ангилах Нүүрсустөрөгчийн радикалын бүтцээр ангилах Спиртийн нэршил Нэг атомт спиртийн нэрэнд гидроксил бүлэг,

Жишээ нь. тасалбар 1 1. Байгалийн бусад шинжлэх ухааны дунд химийн шинжлэх ухааны байр суурь. Физик ба химийн харилцан үйлчлэл. Шинжлэх ухаан болох химийн шинж чанарууд. Химийн үндсэн онолууд. Химийн нэршил. 2. Органик олон янз байдлын шалтгаанууд

БАЙГАЛИЙН ШИНЖЛЭХ УХААН. ХИМИ. ОРГАНИК ХИМИ. Хүчилтөрөгч агуулсан органик нэгдлүүд Хүчилтөрөгч агуулсан органик нэгдлүүд Хүчилтөрөгч агуулсан органик нэгдлүүд нь нүүрсустөрөгчийн дериватив юм.

Лекц 6 Карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн уламжлал -4 Тууштай, тууштай бай Зорилго таныг орхихгүй. Овид эфирийн конденсац. Ацетоцетик эфир ба түүний синтез дэх хэрэглээ. Кето-энолын таутомеризм

Химийн В8 даалгавар 1. Метиламин нь 1) пропан 2) хлорметан 3) хүчилтөрөгч 4) натрийн гидроксид 5) калийн хлорид 6) хүхрийн хүчил Метиламин нь анхдагч амин юм. Хуваалцаагүйгээс болж

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. ЛЕКЦ 23 Олон атомт спирт Олон атомт спирт ОН бүлгийн байрлалаар ангилах vicinal диол геминаль диол Олон атомт спирт (полиол) Тоогоор ангилах

Органик химийн курс Эм зүйн факультетийн оюутнуудад зориулсан лекцийн курс Бауков Юрий Иванович Химийн тэнхимийн профессор Белавин Иван Юрьевич Химийн тэнхимийн профессор Оросын үндэсний судалгаа

Ялгаварласан тестийн асуултын жагсаалт Сахилга бат OP.09 Органик хими, Мэргэжил 33.02.01 "Эм зүй", 251-р улирал 4 1. Химийн онолын үндсэн заалтуудыг жагсааж тайлбарлана уу.

Нэг атомт спиртийг олж авах. 1. Алкеныг усжуулах (үйлдвэрлэлийн арга). Урвал нь фосфатын катализаторын нөлөөн дор явагдах ба усны уураар дамжин өнгөрөхөд: Марковниковын дүрмийн дагуу урвал явагдана.

Лекц 14 Органик химийн 2017 оны хаврын улирал Лекцийн төлөвлөгөө: 1. Алкилгалогенид, спирт, эфир, амин (үргэлжлэл): - Нуклеофиль орлуулах урвал (S N 1, S N 2) - Спирт, фенолын шинж чанарын харьцуулалт.

11. Хязгаарын нэг ба олон атомт спирт, фенол Хязгаарын спирт нь ханасан нүүрсустөрөгчийн функциональ дериватив бөгөөд тэдгээрийн молекулууд нь нэг буюу хэд хэдэн гидроксил бүлэг агуулдаг. By

Лекц 4 Карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн деривативууд -2 Таашаал авахын тулд шаргуу ажилла. Ж.-Ж. Руссо нуклеофилийн карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн деривативтай харилцан үйлчлэх тетраэдр механизм. Карбоксилатуудын урвал

Лекц 5 Карбоксилын хүчил ба тэдгээрийн уламжлал -3 Хөдөлмөр биднийг уйтгар гуниг, муу муухай, хэрэгцээ гэсэн гурван том муу муухайгаас чөлөөлдөг. Вольтер Эстерс. Үйлдвэрлэлийн арга: карбоксилын хүчлийн эфиржилт (механизм), ациляци

Лекц 27 Карбонилийн нэгдлүүд. Спирт ба аминуудтай урвалд орох Usus magister eregious Маш сайн багш Анригийн урвал, альдегид ба кетонуудын алифатик нитро нэгдлүүдтэй хийсэн урвалыг туршсан.

Оюутны сургалтын түвшинд тавигдах шаардлага: Химийн хичээлийг анхан шатны түвшинд судалсны үр дүнд оюутан химийн хамгийн чухал ойлголтуудыг мэддэг байх ёстой: бодис, химийн элемент, атом, молекул,

Лекц 8 Аминууд. Синтез ба шинж чанарууд Удахгүй болох бэрхшээлүүд. Виргилийн ангилал, изомеризм, аминуудын нэршил. Үйлдвэрлэлийн арга: Аммиак ба амины Хоффман алкилизаци, калийн фталимид (Габриэль), бууруулах

Амин авах. 1. Аммиакийн алкилжилт (үндсэн арга) нь алкилгалогенийг аммиакаар халаахад тохиолддог: Хэрэв галоген алкилийн хэмжээ хэтэрсэн бол анхдагч амин нь алкилжих урвалд орж болно.

ОХУ-ын Боловсрол, шинжлэх ухааны яам Москва улсын академинарийн химийн технологи тэднийг . М.В. Ломоносовын нэрэмжит биологийн идэвхт нэгдлүүдийн хими, технологийн тэнхим. ДЭЭР. Преображенский

1-р улирал Органик бодисууд нь нүүрстөрөгч агуулсан бодис юм. Нүүрстөрөгчийн нэгдлүүдийг судалдаг химийн салбарыг органик хими гэж нэрлэдэг. Ижил найрлагатай, ижил молекултай бодисууд

Архи R Функциональ бүлгүүд Үйл ажиллагаа. бүлэг Органик нэгдлүүдийн ангилал Гидроксил карбонил карбоксил C p rts ба фенол альдегид кетон C карбоксилын хүчил Жишээ 3 C C 2 C 2 3 C C C 3

ХӨТӨЛБӨРИЙН АГУУЛГА Бүлэг 1. Химийн элемент Сэдэв 1. Атомын бүтэц. Химийн элементүүдийн үечилсэн хууль ба үечилсэн систем D.I. Менделеев. Атомын бүтцийн талаархи орчин үеийн санаанууд.

Хими дэх ХЭРЭГЛЭЭ: Органик химийн хэцүү асуултууд вэбинар 5. Спирт, фенол

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 31 Бүтцийн томьёо Нүүрс устөрөгчийн радикалын шинж чанараар ангилах Дөрөвдөгчийн аммонийн давс ба суурь.Нүүрстөрөгчийн шинж чанараас хамааран амины ангилал

UMK "Хими"-ийн боломжууд V.V. 10-р ангийн сурах бичгийн жишээн дээр оюутнуудын танин мэдэхүйн үйл ажиллагаа, бүтээлч чадварыг хөгжүүлэх зорилгоор Эремин. "Карбоксилын хүчил. Аминууд. Амин хүчлүүд.

Сэдэв 23. Аминууд. Амин хүчлүүд ба пептидүүд Сэдвийн агуулга: Аминууд, тэдгээрийн ангилал, нэршил. авах арга замууд ба Химийн шинж чанараминууд. Анилин, түүний электрон бүтэц. Үндсэн шинж чанаруудын хамаарал

ХИМИЙН 10-11 АНГИЙН ТАЛБАР. ТАЛБАР 1 1. Химийн элементүүдийн үелэх хууль ба үечилсэн систем Д.И. Менделеев атомын бүтцийн талаархи санаануудын үндсэн дээр. -д зориулсан үечилсэн хуулийн үнэ цэнэ

Нэршил Изомеризм шинж чанар Уураг олж авах Амин хүчлүүд Карбоксил бүлэг COOH ба амин бүлгүүдийг агуулсан органик хоёр функцтэй нэгдлүүд -NH 2. Ханасан амин хүчлүүдийн ерөнхий томъёо

Сонголт 1 1. Харгалзах зүйлээс изопропанол авна: а) алкен, б) галоген дериватив, в) кетон. 2. Дараах урвалжуудтай изопропанолын урвалыг бич: a) K, b), 140 0, в) PCl 5. 3. Фенол авна.

Шалгалтанд бэлтгэх асуулт Органик ба органоэлементийн химийн онолын үндэс: 1. А.М.-ийн химийн бүтцийн онол. Бутлеров. sp 3, sp 2, sp нүүрстөрөгчийн атомын эрлийзжилт. Химийн төрөл

11-р анги Хувилбар 2 Даалгавар 1 Талст калийн хлорид дээр төвлөрсөн хүхрийн хүчил нэмсэний үр дүнд хүчиллэг давс үүсч, хий ялгарсан. Үүссэн хийг нунтагаар урвалд оруулав

11. Азот агуулсан органик нэгдлүүд 11.1. Нитро нэгдлүүд. Аминууд Азот агуулсан органик бодисууд нь үндэсний эдийн засагт маш чухал юм. Азотыг нитро бүлэг хэлбэрээр органик нэгдлүүдэд оруулж болно

V.3. Олон тооны холбоогоор нуклеофилийн нэгдэл Ганц хос электронтой нуклеофилийн 1 орбитал LUMO π LUMO π HOMO π HOMO π C=C холболтын харилцан үйлчлэл нь эсрэг бондтой тэнцүү C= холбоо

10. Амин, азо нэгдэл, диазонийн давс 10.1. Суурийг нэмэгдүүлэх дарааллаар нэгдлүүдийг дараалан байрлуул: a) аммиак; б) метиламин; в) диметиламин; г) ацетанилид; д) анилин; д) пара-нитроанилин; g) мета-аминоанизол;

дэд профессор, Ph.D. Егорова В.П. Лекц 21 ОРГАНИК нэгдлүүд Металл органик нэгдлүүд Металл-нүүрстөрөгчийн холбоо бүтэц Металл органик нэгдлүүд нь молекулуудад агуулагдах органик нэгдлүүд юм.

Лекц 23 Хамгаалалтын бүлгүүд (Хамгаалалтын бүлгүүд Pg) Өөрийгөө ядууруулахын тулд унтах дургүй; Та нар нүдээ нээ, тэгвэл та талхаар дүүрэн идэх болно. Библийг хамгаалах бүлгүүд. Үндсэн ойлголтууд. Хамгаалалтын үндсэн төрлүүд

ОРГАНИК ХИМИЙН СЭДЭВ 4. Хүчилтөрөгч агуулсан нэгдлүүд 4.3. НҮРСБОСОН ХҮЧИЛ БА ТҮҮНИЙ ҮҮСЭЛ 4.3.2. НҮҮРСБОХИЛЫН ХҮЧЛИЙН үүсмэлүүд Карбоксилын хүчлүүдийн функциональ деривативууд нь өөрчлөгдсөн

АМИН ХҮЧЛҮҮД. ПЕПТИД. УУРАГ Амин хүчлүүдийг карбоксилын хүчил гэж нэрлэдэг бөгөөд тэдгээрийн нэг буюу хэд хэдэн устөрөгчийн атом нь амин бүлгүүдээр солигддог нүүрсустөрөгчийн радикалууд юм. Харьцангуй байрлалаас хамаарна

Органик химийн исэлдэлтийн урвал Зохиогч эмхэтгэгч: Раевская М.В. Исэлдэлтийн төлөв исэлдэлтийн төлөв нь химийн бодисын өгөгдсөн элементийн атом дээр гарч ирэх цэнэгтэй тохирч байна.

ОРГАНИК ХИМИЙН СЭДЭВ 2. ОРГАНИК НЭГДЛИЙН ҮНДСЭН АНГИУД 3. НҮҮС НҮҮСГЭРИЙН ГАЛУУС ҮСЭЛТҮҮД Эдгээр нь устөрөгчийн атомыг орлуулах замаар үүссэн органик нэгдлүүд юм.

ОХУ-ын Боловсрол, шинжлэх ухааны яам

НЭРИЙН РЕАКЦ 1. Вагнерийн урвал Э.Э. Шүлтлэг орчинд калийн перманганатын шингэрүүлсэн уусмалын үйлчлэлээр алкенуудыг cis - α - гликол болгон исэлдүүлэх (гидроксилжих): 3 - \u003d - 3 KMn 4 2 - бутен Na aq.

I ба II бүлэг 1. Органик нэгдлүүдийн ангилал, нэршил. Органик нэгдлүүдийн бүтцийн онол A.M. Бутлеров. Органик нэгдлүүд дэх бондын төрлүүд. 2. Алканууд. Алкануудын гомолог цуврал.

Хими ба амьдрал 1-р асуудлын шийдэл (А. В. Бачева) 1. Глюкоз нь альдогексоз гэдгийг үндэслэн Фишерийн проекц дахь N-ацетил-д-глюкозаминыг дүрслэхийн тулд дээр нь альдегидийн бүлгийг зурах хэрэгтэй.

УДК 373.167.1:54 BAK 24th7 M 55 M 55 Meshkova O. Â. ÅÃÝ. Хими: бүх нийтийн лавлах ном / O.V. Мешков. Ì. : Сузуза-пресс, 2013. 352 х. (ÅÃÝ. Universal Reference). ISBN 978-5-99550-658-4 Лавлагаа

12. Карбонилийн нэгдлүүд. карбоксилын хүчил. Нүүрс ус. Карбонилийн нэгдлүүд Карбонилийн нэгдлүүдэд альдегид ба кетонууд ордог бөгөөд тэдгээрийн молекулуудад карбонил бүлэг Альдегид байдаг.

14. Нитро нэгдлүүд 14.1.* Нэгдэл (C 3 7 2) нь хүчиллэг орчинд 2-той урвалд орж усан шүлтийн уусмалд уусдаггүй нэгдэл үүсгэдэг. А нэгдэл нь усан уусмалд уусч, нэмдэг

ОХУ-ын БОЛОВСРОЛ, ШИНЖЛЭХ УХААНЫ ЯАМ боловсролын байгууллагадээд мэргэжлийн боловсрол "Кемерово улсын их сургууль" Химийн

Москвагийн Улсын Их Сургуулийн Физикийн факультетийн оюутнуудад зориулсан "Ерөнхий хими" лекцийн хичээлийн хөтөлбөр (2 улирал, 15 лекц) ЛЕКЦИЙН АГУУЛГА I хэсэг. Химийн үндсэн ойлголт, хууль тогтоомж 1. Химийн тухай үндсэн санаа 1.

Хими дэх ХЭРЭГЛЭЭ: гидролиз Молчанова Галина Николаевна Ph.D. Химийн багш МОУ Котеревская дунд сургууль 1 даалгаврууд хийгдэж байна Шалгах агуулгын элементүүд Даалгаврын хүндрэлийн түвшин Макс. оноо 8 Химийн шинж чанар

АЗОТ АГУУЛГАН НЭГДЛҮҮД (АМИН) Устөрөгчийн атомыг нүүрсустөрөгчийн радикалаар сольж гаргаж авсан аммиакийн деривативыг аминууд гэнэ. Радикалуудын тооноос хамааран анхдагч (R NH 2), хоёрдогч

МОНОХАЛОГЕНЕРИВАТИВ I. Моногалоген дериватив, галоген алкил. Ангилал: галогенд холбогдсон нүүрстөрөгчийн атомын төрлөөр. 1-бромобутан, n анхдагч C 3 -C 2 -C 2 -C 2 - n-бутил бромид (нүүрсустөрөгчийн төрлөөс хамааран)

Онолын хоёрдугаар тойргийн даалгавар ХИМИ БА АМЬДРАЛ Даалгавар 1 Пептидүүд: амин хүчлүүдийн нийлэгжилт ба дараалал. "Уураг бол бүх амьд организмын гол бүрэлдэхүүн хэсэг юм. Хэрэв бид ойлгож, сурахыг хүсвэл

Олон үе шаттай синтезийн хувьд дүрмээр бол олон үйлдэлт нэгдлүүдтэй харьцах ёстой. Энэ нь хоёр асуудал үүсгэдэг.
1) Бүх функциональ бүлгүүд нэг молекулд нийцдэггүй. Жишээлбэл, α-амин хүчлийн эфир нь тогтворгүй байдаг - энэ нь полимертэй хамт гетероцикл (дикетопиперазин) үүсгэдэг.

Молекул дахь карбонилийн функцийг агуулсан магни эсвэл органолитийн нэгдлийг олж авах боломжгүй юм.

2) Нэг урвалж нь өөр өөр функциональ бүлгүүдтэй харьцаж болно.

Үзэж буй нөхцөл байдалд тодорхой функциональ бүлгүүдийг сонгомол блоклодог бөгөөд энэ функцийг далдалсан хамгаалалтын бүлгүүдийг үүсгэдэг. Жишээлбэл, ваниллин ба малоны хүчил хоорондын Knoevenagel урвал нь фенолын OH бүлэгтэй холбоотой бусад урвалын улмаас төвөгтэй байдаг. Тиймээс ваниллины OH бүлэг блоклогдсон, "хамгаалагдсан".

Тиймээс хамгаалалтын бүлгийг ашиглах ажил нь хоёр үе шатыг агуулдаг: хамгаалалтын бүлэг үүсгэх, молекулд шаардлагатай өөрчлөлтийг хийсний дараа арилгах.

Нэг функциональ бүлгийг янз бүрийн аргаар хамгаалж болно. Жишээлбэл, архины хамгаалалтын бүлгийг үүсгэх, устгах зарим арга замууд энд байна.

Хамгаалалтын тусгай бүлгийг урвалж, урвалын нөхцлийг харгалзан сонгосон бөгөөд эдгээр нөхцөлд хамгаалалтын бүлэг устахгүй.

Жишээлбэл, THP бүлэг нь шүлтлэг нөхцөлд тогтвортой (рН 6-12), харин хүчил ба Льюисийн хүчлийн усан уусмалд тогтворгүй байдаг. THP бүлэг нь нуклеофиль ба металл органик нэгдлүүдийн үйлчлэл, гидрид, устөрөгчжилт, исэлдүүлэгч бодисын нөлөөнд харьцангуй тэсвэртэй байдаг.

Согтууруулах ундааг хамгаалах хамгийн алдартай бүлгүүдийн нэг бол терт-бутилдиметилсилил (TBDMS) бүлэг юм. Энэ бүлгийн спиртийн эфирүүд нь олон урвалжуудын үйлчлэлд тэсвэртэй бөгөөд бусад функциональ бүлгүүдэд нөлөөлөхгүй нөхцөлд хамгаалалтын бүлгийг амархан арилгаж болно. TBDMS хамгаалалт нь триметилсилил (TMS) хамгаалалтаас ойролцоогоор 10 4 дахин их гидролизд тэсвэртэй байдаг.

Энэ сэдвээр иж бүрэн монографиуд бэлэн болсон тул янз бүрийн хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах талаар энд дэлгэрэнгүй ярих шаардлагагүй болно. Нэг сэдэвт зохиолын томоохон давуу тал нь тэдгээрт корреляцийн хүснэгтүүд байгаа нь тодорхой нөхцөлд тухайн хамгаалалтын бүлгийн зан үйлийг урьдчилан таамаглах боломжийг олгодог.

Энэхүү синтезийн явцад янз бүрийн бүлгүүдийн хамгаалалтыг ашиглах боломжийг олгохын тулд тодорхой стратеги боловсруулагдсан. Эдгээр хандлагыг тоймд дурдсан болно.

Одоогийн байдлаар хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах стратегийн хоёр үндсэн чиглэл байдаг: а) "ортогональ тогтвортой байдал" ба б) "модуляцсан лабиль" зарчим. Эдгээр зарчмууд нь синтезийн явцад хэд хэдэн хамгаалалтын бүлгийг нэгэн зэрэг ашиглахад хэрэгжинэ.

Ортогональ тогтвортой байдлын зарчим нь үлдсэн хамгаалалтын бүлгүүд өөрчлөгдөхгүй байх нөхцөлд ашигласан хамгаалалтын бүлэг бүрийг арилгахыг шаарддаг. Жишээ нь тетрагидропиранил, бензойл, бензилийн бүлгүүдийн хослол юм.

Энэхүү аргын тусламжтайгаар энэхүү хамгаалалтын бүлгийг синтезийн аль ч үе шатанд арилгаж болно.

Модуляцлагдсан лабиль байдлын зарчим нь ашигласан бүх хамгаалалтын бүлгийг ижил төстэй нөхцөлд устгадаг боловч өөр өөр хялбар байдаг, жишээлбэл:

Үүний зэрэгцээ хамгийн бага хүчилд мэдрэмтгий метоксиметил хамгаалах бүлгийг үлдсэн хамгаалалтын бүлгүүдэд нөлөөлөхгүйгээр арилгах боломжгүй юм.

Одоогийн байдлаар синтетик химич өөрийн зэвсэглэлд олон тооны өөр өөр хамгаалалтын бүлгүүдтэй байдаг. Гэсэн хэдий ч нийлэгжилтийг хамгаалалтын бүлгүүдгүйгээр бүрэн ашиглахаас зайлсхийх, эсвэл тэдгээрийн хэрэглээг хамгийн бага хэмжээнд хүртэл бууруулахаар төлөвлөх хэрэгтэй. "Хамгаалах хамгийн сайн бүлэг бол хамгаалах бүлэггүй" гэсэн маш чухал хэллэгийг эндээс иш татах нь зүйтэй.

Синтезд хамгаалалтын бүлгүүдийг ашиглах нь нэмэлт ажиллагаа шаарддаг гэдгийг санах нь зүйтэй. Энэ нь синтезийн зардлыг уртасгаж, нэмэгдүүлдэг. Үүнээс гадна хамгаалалтын бүлгийг ашиглах нь дүрмээр бол зорилтот бүтээгдэхүүний ургацад сөргөөр нөлөөлдөг.

Өмнө дурьдсанчлан шинжилгээнд аль болох олон стратегийн хандлагыг ашиглах ёстой. Гэсэн хэдий ч ихэнхдээ стратегийн шугамуудын аль нэг нь дүн шинжилгээ хийхдээ (мөн үүний дагуу синтезээр) тодорхойлдог гол зүйл болж хувирдаг. Жишээ болгон, зарим төрлийн клубын хөвдэнд агуулагдах алкалоид болох люцидулины молекулын шинжилгээг авч үзье ( Ликоподиум).

Бүлгийн люцидулины молекул дахь оршихуй

Манничийн урвалаар амархан бий болсон нь бүтцийг ихээхэн хялбаршуулсан эхний хуваагдлыг тодорхой санал болгож байна.

Үндсэндээ люцидулиныг нийлэгжүүлэх ажил нь TM38-ийг нийлэгжүүлэх ажил болж буурдаг. Энэ нэгдлийн молекулын бүтцэд В цагирагтай харьцуулахад А цагираг дахь карбонилийн бүлгийн тодорхой зохицуулалт харагдаж байгаа нь Робинсоны хувиргалтыг ашиглахад хүргэдэг. Дараа нь TM38-ийн шинжилгээ иймэрхүү харагдах болно.

Шинжилгээ 1

Нийлмэл (35) нь Робинсоны аннуляцийн ретрон агуулдаг бөгөөд үүний дагуу бид цаашдын дэд хэсгүүдийг хийдэг.

Тиймээс TM38-ийн авч үзсэн дүн шинжилгээ нь кротон хүчлийн эфир, ацетон, метил винил кетон зэрэг боломжтой нэгдлүүдийг олж авахад хүргэсэн. Энэхүү шинжилгээ нь TM38 молекулын араг ясны бүтцийг төлөвлөх боломжийг олгодог боловч молекулд шаардлагатай стерео харьцааг бий болгох боломжгүй юм. Энэ асуудлыг шийдэхийн тулд өөр нэг стратеги, тухайлбал стереохими дээр үндэслэсэн байх ёстой.

TM38 бүтэц нь стереосонголтоор явагддаг Диэлс-Алдерын урвал ба сигматропийн зохицуулалт зэрэг хүчирхэг урвалууд (Хүснэгт 1-ийг үз) дээр үндэслэн үүсгэж болох cis-decalin систем дээр суурилдаг.

TM(38) молекулын цөмийг авч үзье (36). Бүтэцэд (36) хоёр олон тооны холбоо нэмэгдэх нь (37) дахь Cope-ийн дахин зохион байгуулалтын ретроныг үүсгэдэг ба харгалзах хувиргалт нь молекул дахь Диэлс-Алдер ретрон руу хүргэдэг (38).

Шинжилгээ 2.

Үүссэн нэгдэл (39) нь Диэлс-Алдерын урвалд диенофилийн хувьд бага ашиглагддаг (электрон татах бүлэг байхгүй). Үүнийг харгалзан цөм (36) нь шаардлагатай функциональ бүлгүүдийг агуулдаггүй тул бид молекулыг (37) түүнд карбонил болж хувирдаг бүлгүүдийг оруулан өөрчилдөг.

Энэ тохиолдолд нуруу (36) нь завсрын (TM38-ийн нийлэгжилтэнд) нэгдэл (40) болж хувирдаг бөгөөд одоо шинжилгээ нь тодорхой болсон.

Шинжилгээ 3

Мэдээжийн хэрэг, синтезийн явцад Диэлс-Алдерын урвал дахь кетений оронд түүний синтетик эквивалент болох a-chloroacrylonitril-ийг ашиглах нь дээр. Диенийг (42) анизолыг хусаар ангижруулах бүтээгдэхүүн болох коньюгат бус диенийг изомержуулах замаар олж авч болно.

Синтезийн энэ үе шатанд асуудлын мөн чанар өөрчлөгддөг. Одоо бид өмнөх стереохимийн стратегиар тодорхойлогдсон өгөгдсөн нэгдлээс (40) TM38-ийн синтезийг төлөвлөх хэрэгтэй. Үндсэндээ TM38 дахь функциональ бүлгийг өөрчлөх, хөрш байрлал руу шилжүүлэх шаардлагатай байна. Энэ аргыг хэрэгжүүлэх хамгийн оновчтой арга бол молекулын зэргэлдээ байрлалуудын хооронд олон C=C холбоо үүсгэх явдал юм. Үүнээс гадна энэхүү практик нь cis-decalin системийн өвөрмөц байдлаас шалтгаалан урвалын стереохимийг хянах боломжийг олгоно.

Молекулд (43) өргөгдсөн зургаан гишүүнтэй цагираг (A) нь урвалжийг дээрээс C=C холбоонд ойртуулахад стерик саадуудыг үүсгэдэг (энэ нь загварт тодорхой харагдаж байна).